| опис |
Трифторметансульфоновий ангідрид, також відомий як трифліковий ангідрид, виявився надзвичайним реагентом для широкого діапазону перетворень. Як комерційно доступний реагент він широко використовується в синтетичній хімії завдяки своїй високій електрофільності. Враховуючи його високу спорідненість до O-нуклеофілів, реакція зі спиртами, карбонілами, оксидами сірки, фосфору та йоду є дуже сприятливою для утворення відповідних трифлатів. Будучи однією з головних відхідних груп в органічній хімії, утворені трифлати відкривають двері для різноманітних перетворень у нижній течії, включаючи (але не обмежуючись цим) реакції заміщення, процеси перехресного сполучення, окисно-відновні реакції та перегрупування[1-2] . |
| Хімічні властивості |
прозора безбарвна або світло-коричнева рідина |
| Використання |
Трифторметансульфоновий ангідрид є сильним електрофілом, який використовується в хімічному синтезі для введення трифлільної групи. |
| Використання |
Ангідрид трифторметансульфонової кислоти використовується для перетворення фенолів та іміну в складний ефір трифтораміну та групу NTf. Це сильний електрофіл, який використовується для введення трифлільної групи в хімічний синтез. Він служить реагентом при отриманні алкіл- і вінілтрифлатів, а також для стереоселективного синтезу донорів метилуронату маннозазиду. Він діє як каталізатор глікозилювання аномерними гідроксицукрами для отримання полісахаридів. |
| Визначення |
ChEBI: Triflic anhydride - це органосульфоновий ангідрид. Він функціонально пов'язаний з трифліковою кислотою. |
| Профіль реактивності |
Електрофільна активація третинних і вторинних амідів трифліковим ангідридом (Tf2O; рифторметансульфоновий ангідрид) у м’яких умовах призводить до утворення імінію та імінотрифлатів відповідно, які можна використовувати як універсальні реагенти для взаємодії з різними C-, N-, O- та S -нуклеофіли для перетворення амідної функції в різні продукти. Інші кисневмісні нуклеофіли, такі як сульфоксиди та оксиди фосфору, також можуть зазнавати нуклеофільної атаки Tf2O з утворенням трифлату тіонію, електрофільних видів P і трифлату фосфонію. Ці високоактивні тимчасові види можуть легко піддаватися реакціям нуклеофільного заміщення для подальших різноманітних перетворень. Крім того, завдяки сильній електрофільній властивості Tf2O схильний реагувати з відносно слабкими нуклеофілами, такими як нітрильні групи або деякі азотовмісні гетероциклічні сполуки. Крім того, Tf2O також використовувався як ефективний реагент радикального трифторметилювання та трифторметилтіолювання шляхом вивільнення SO2 або процесу дезоксигенації для синтезу трифторметильованих і трифторметилтіолованих сполук[2]. |
| Небезпека |
Може викликати корозію металів. Шкідливий при проковтуванні. Викликає серйозні опіки шкіри та пошкодження очей. |
| Займистість і вибухонебезпечність |
Не класифіковано |
| Синтез |
Синтез трифторметансульфонового ангідриду відбувається наступним чином:
У суху круглодонну колбу обсягом {{0}} мл завантажують 36,3 г. (0.242 моль) трифторметансульфонової кислоти (Примітка 1) і 27,3 г. (0,192 моль) пентаоксиду фосфору (Примітка 2). Колбу закупорюють і залишають при кімнатній температурі не менше 3 годин. Протягом цього періоду реакційна суміш перетворюється з суспензії на тверду масу. Колба оснащена перегінною головкою з коротким ходом і нагрівається спочатку потоком гарячого повітря з теплової гармати, а потім полум'ям маленького пальника.Колбу нагрівають до тих пір, поки трифторметансульфоновий ангідрид не переганяється, температура кипіння 82-115°С, одержуючи 28,4-31,2 г. (83–91%) ангідриду, безбарвна рідина. Незважаючи на те, що цей продукт достатньо чистий для використання на наступному етапі, залишок кислоти можна видалити з ангідриду наступною процедурою. Суспензія 3,2 гр. п'ятиокису фосфору в 31,2г. неочищеного ангідриду перемішують при кімнатній температурі в закупореній колбі протягом 18 годин. Після того, як реакційну колбу оснастили дистиляційною головкою з коротким ходом, її нагрівають на масляній бані, одержуючи 0,7 г. попередника, bp 74–81 градус, далі 27,9 g. чистого ангідриду трифторметансульфокислоти, т. кип. 81–84 град.
|
| зберігання |
Зберігати в прохолодному, сухому, добре провітрюваному місці. Чутливий до вологи. |
| Методи очищення |
Його можна свіжоприготувати з безводної кислоти (11,5 г) і P2O5 (11,5 г, або половина цієї ваги), залишивши при кімнатній температурі на 1 годину, відганяючи леткі продукти, а потім переганяючи через коротку колонку Вігре. Він легко гідролізується H2O і помітно розкладається через кілька днів з вивільненням SO2 і утворенням в’язкої рідини. Зберігати в сухому місці при низьких температурах. [Бердон та ін. J Chem Soc 2574 1957, Beard та ін. J Org Chem 38 373 1973, Beilstein 3 IV 35.] |
| Список літератури |
[1] Хаоці Чжан. «Ангідрид трифторметансульфонової кислоти в активації амідів: потужний інструмент для формування гетероциклічних ядер». TCEMAIL (2021).
[2] Доктор Qixue Qin, професор, доктор Ning Jiao, Zengrui Cheng. «Останнє застосування трифторметансульфонового ангідриду в органічному синтезі». Angewandte Chemie 135 10 (2022). |
